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目前国内产量远不能满足市场需求,年进口约万吨。
建议应加强现有工艺的改进,提高现有装置的技术水平。
三舟甲基丙烷生产用途市场前景三经甲基丙烷又称三甲醇丙烷,英文名为址m或抑油简称化学名称是一乙基一轻甲基丙二醇或一二经甲基丁醇。
它是一种稳定的三元醇,结构式醛缩合反应比珑卫竺,)康尼扎罗反应珑一户八、护1刀厂分子式担常态下呈无嗅,有状结晶或粉末的吸湿性约为甘一甜味七月一油的对人和动物基本无毒,对皮肤也无刺激性。
由于的分子上有三个典型的轻甲基,可与有机酸反应生成单醋或多醋与醛酮反应生成缩醛缩酮等。
它具有类似于甘油的多元醇性质,但与其它三元醇相比,以为原料的合成产品热稳定性及与有机溶剂的相溶性要更好,因此,已广泛应用于涂料工业,聚氨醋泡沫塑料高级润滑油等许多精细化工领域。
一生产方法目前的工业生产是用正丁醛和甲醛为原料,在碱性缩合剂作用下,利用正丁醛分子中的两个活泼的氢与甲醛发生经醛缩合反应,生成一二经甲基丁醛,再由一二轻甲基丁醛与另一分子甲醛发生康尼扎罗反应或直接经催化加氢制得下面分别介绍。
康尼扎萝法编合玫化法将正丁醛甲醛和碱性缩合剂(如氢氧化钠氢氧化钙或氧化钙有机叔胺(三甲胺,三乙胺等)和碱性离子交换树醋等按一定比例分别加入反应器中反应,产物进入中和器用酸甲酸乙酸硫酸或磷酸等中和,再经蒸馏冷凝蒸发得到精制的或者是在中和后,再经蒸馏,在萃取塔中用戊醇环己醇和乙酸等溶剂萃取分离出其反应原理此法是世界上生产的传统方法,具有简单易行,不需要高温,高压和特殊催化剂的特点,适宜于小批量间歇法生产,我国的三轻甲基丙烷生产厂家均采用此法生产。
但由于在生产过程中,要生成与几乎同等数量的甲酸盐,使分离操作变得复杂,脱除掉甲酸盐是提纯的关键所在,因为,即使粗品中混有少量甲酸盐存在,也能导致在蒸馏精制时发生分解,使的收率和质量降低。
所以脱盐是蒸馏前必不可少的步骤。
另外如选氢氧化钠为催化剂时,由于它溶于水,最后脱除甲酸钠时难度增大,往往要用溶剂萃取法分离。
这不如用氢氧化钙或氧化钙为催化剂,因为氢氧化钙和氧化钙在水中溶解度很小,可自行沉淀出一大部分,其余少量可用离心分离及薄膜分离法分出,对于得到的(可直接用于饲料添加剂保鲜剂,且市场畅销,供不应求。
而甲酸钠不易直接利用,需转化,易造成废渣污染问题。
如果采用有机胺作催化剂,反应混合物中的较容易与分离,但有机胺比氢氧化钠或氢氧化钙氧化钙价格要高,经济不合理。。2幼合加氮法该法是正丁醛和甲醛溶液,在三乙胺(三烷基胺存在的条件下,进行轻醛缩合反应,反应产物一二羚甲基丁醛在巧毛条件下进行水相加氢反应,水和过量的三乙基胺通过真空蒸馏分离出去后,加入甲醇形成甲酸甲醋,在于0℃条件下可将其分离出来,最后得到产品。
从上面可看出三乙胺主要用于提高选择性,抑制康尼扎罗,基辛科等副反应,,葬辫硬聊橇象典澳巍巍彝彝减少甲酸盐的形成。
加氢催化剂有一体系一体系一体系等。
反应原理如下)缩合反应加荔答姚了嚣一撒一仁一川上竺到全竺与一亡一石珑此法是从上世纪70年代开始研究,印年代趋于成熟,德国巴斯夫公司分别年和年针对不同工艺条件申请了技术专利,于年建成了年产万吨加氢工艺装置,采用独特的生产技术所生产的产品为超纯级,其不含甲酸类副产品。
与康尼扎罗法相比尽管生产条件比较苛刻,但能节省仍的甲醛和大量的碱,特别是提纯精制工艺简单,设备少成本低。
加氢催化剂寿命一般可达年,产品的收率在以上,产品轻值达所以该法适合大规模的连续化生产。
二的用途生产来氛姗被广泛地用于聚氨醋弹性体和聚氨醋泡沫塑料的生产。
由和甲苯二异氰酸醋(一丁二醇生产的氨基甲酸醋,其构成单体的聚氨醋是一种介于一般橡胶与塑料间的材料,具有硬度高弹性好耐磨和抗老化的优点,可制作高回弹高负载和模型制品,实芯轮胎运输带海绵的制造以及热加工业和航天工业汽车工业等。
由和甘油马来酸合成的聚醋,具有耐气侯性,抗辐射性,柔软生及降低聚醋的自染性等特点,被作为建筑材料及皮革工业的用品。
在生产泡沫塑料方面,用作络合剂的一丁二醇可部分或全部地由代替丁二烯和配成的混合络合剂,可缩短醋的硬化时间。
生产醉故树脂是用于生产高档醇酸树脂涂料的重要原料。
由生产的醇酸树脂的性能优于用甘油新戊二醇和季戊四醇等多元醇生产的醇酸树脂,具有抗水解和抗氧化稳定性好,反应速度快,均一等优点。
通常用苯配和植物油用原料,以醇解和醋化法的中等或短油度的醇酸树脂漆,具有色泽鲜艳保色性强耐温及快干的优点,特别适用于生产道路标志漆罩光漆,用于汽车电冰箱洗衣机自行车航空航海的面漆,比其它醇酸树脂漆具有更好的耐碱性和热稳定生,与氨基树脂有良好的相容性,多用于生产高性能油漆。
另外,与新戊二醇配合后,可作聚氨醋的原料,也可以做双组份聚氨基甲酸醋自干漆的原料,氨基烘漆较植物油漆制得的醇酸树脂有良好的光泽丰满度保光性保色性及较好的机械强度。
生产高级润滑油的醋类衍生物可用于生产高级润滑油,该类润滑油有熔点低粘度高燃点高抗氧化性能强的特点,主要用于飞机发动机空压机汽车冰箱压缩机的润滑等,其使用温度可高达2以〕用生产的润滑油生能优于以新戊二醇为原料生产的润滑油。
以为主制得的合成油还可用于金属加工,如轴承钢的加工等。
近年来,国外生产了一些用为原料的可生物降解的机械润滑油,其生物降解度可高达9解决了机械废油污染环境的问题,由于机械润滑油的需求量达万戚,因此其格外引人注刹备淆童荆可在较低温度下采用非酸性催化剂与一元芳香酸尹脂肪酸形成复合醋,它是一种良好的高级增塑剂,加入该醋的塑料制品具有较好的耐高温耐水解耐酸碱和绝缘性能还与聚氯乙烯有良好的亲和性,含此增塑剂的塑料在有水的环境中仍能保持良好的电绝缘性。
能替代紧缺的异癸醇生产重要的高级增塑剂令吕苯二甲酸二异癸醇醋的替代品,用于电缆线等材料的特殊需要。
生产乳化荆可与一元脂肪酸部分醋化再与环氧乙烷反应生成半固体化合物,对油一水乳浊液有良好的乳化作用,适用作医药和化妆品乳化剂。
与环氧丙烷加成生产用途广泛的非离子表面活生剂具有优良的乳化性,润湿性。
与含两个双键的高分子量的二元脂肪酸制成的醇酸树脂是水一油型乳化剂,适合在纺织和印染工业上应用。
生产液体然料添加别与油酸醋化后和聚甲醛反应可制得液体燃料添加剂。
添加。。
份的该物质的液体燃料,不用汽化装置即可净化排放的废气。。7其它用途还可用于合成聚合物交联剂固化剂羊毛防缩整理剂磷系阻燃材料释放剂催化剂等。
还常用于树脂的扩链剂,纺织助剂和聚氯乙烯树脂的热稳定剂,及多种精细化学品的合成。
还可用为甘油新戊二醇季戊四醇的替代品。
峥第36页,班,干内罕脱吭陈生恢小锅炉除尘废水罕渲以沥乙`一炉渣和微孔陶瓷过滤木洲山有利于化学吸附。
的含量对炉渣处理效果有一定影响,当炉渣中含量较低时,应投加一定量的石灰对炉渣进行改性,提高炉渣处理废水能度水位炉渣对于值较低的酸性工业废水处理效果较好,这主要由于炉渣含碱性物质,炉渣在处理这类废水时既起到了吸附作用也起到了中和作用。
例如炉渣处理硝基苯工业废水,值是影响其吸附效果的主要因素,当废水值从上升到时,炉渣对硝基苯废水中和吸附效果由一和一下降到叹尸和一滋度影响一般来说,炉渣处理废水,温度越低处理效果越好。
污染物浓度影响炉渣处理含重金属离子的工业废水,对于低浓度的工业废水,处理效果较好。
如含产和的废水,在产妙,十妙时,经炉渣吸附能使废水很快达到排放标准,而对于较高浓度的户废水,需加大炉渣量或采用絮凝沉淀法后再用炉渣吸附工艺处理。
五结语炉渣是一种良好的吸附介质,对工业废水中的有机物,重金属离子悬浮物酸性物色度有良好的吸附和中和能力,可用于工业废水的前处理和深度处理,并可在一定程度上代替活性炭,因而可降低工业废水处理费用,吸附饱和后的炉渣可进焚烧炉焚烧,以消除二次污染。
摘自工业用水与废水03年第期巾第16页三市场前景世界的生产厂家主要分布在欧洲美国日本等地,总生产能力约始,较有影响的生产厂是德国拜耳公司(司德国巴斯夫公司美国塞拉尼斯公司(瑞典佩尔斯托普公司(加甲意大利波罗利公司(日本三菱瓦斯日本广荣化学韩国永宇公司台湾长寿石油化学公司。。
我国从20世年代开发并生产年代末曾有上海南大化工厂北京化工三厂沈阳油漆厂吉化公司等单位建设过生产装置,年总生产能力始终未超过戊心由于受原料及成本影响,加之受国外产品冲击,许多装置一直处于停产或半停产状态,国内实际产量只有卜吃。
近年来,国内许多企业针对供不应求的市场矛盾,纷纷新建或扩建生产装置,如吉化长松化工厂已将原硫装置扩大到点,并于拟年底成功投产,目前运行状况良好。
北京贝朗有机化工厂年产装置也已投入生产,目前该厂计划扩大至戚,国内现有生产能力已达另外还有许多企业正在积极招商引资申报项目,已开始行动的有镇江化工总公司湖北宜化化工股份有限公司开封明珠实业公司衡阳三化实业股份有限公司湖北中天荆门化工有限公司等,从规模计划看,最小的为50 0雌,已有企业向国家申报改扩至万屹规模。
因此预计国内的生产规模几年内会有大幅度提高。
但从现有生产技术水平看,国产产品的质量原料及动力消耗与国外同类装置相比均有一定的差距,以正丁醛计,国外先进装置的总收率是即缩合萃取及精制两工序的收率都必须保证在以上才能实现。
而我国的生产装置的缩合工序多采用釜式缩合及浓缩的工艺,由于没有甲醛回收装置,只能用甲醛与正丁醛低摩尔比率的方法,使得缩合反应的收率低且浓缩工序还要损失一定量的甲醛,既浪费了原料,又增加了装置的排污量,所以应对现有工艺进行改进,提高国内现有装置的技术水平,而不要急于盲目增加新的产能。
由于我国工自产量远不能满足市场需求,进口数量呈逐年增涨趋势,年进口量分别为犯般,铭年进口量约预计今后几年的国内需求量仍有8叹尸既的增幅,年的进口量在左右。
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